煉銅爐渣有熔煉爐渣、吹煉爐渣、精煉爐渣三種。熔煉爐渣中銅主要以冰銅、Cu2S狀態(tài)存在,幾乎不含金屬銅,CuO和Cu2O只在特殊情況下見(jiàn)到。硅酸鹽和磁性氧化鐵中含銅,可能以化物的細(xì)小包裹體形式存在,而不是以硅酸銅和亞鐵酸銅形式存在。吹煉爐渣中銅也主要是冰銅和Cu2S,其次是少量金屬銅和硅酸銅,在含銅較高的吹煉爐渣中,Cu2O的含量也隨之增加。精煉爐渣的組成與上述情況就有明顯區(qū)別,其中銅主要是金屬銅、Cu2O、硅酸銅和亞鐵酸銅,幾乎不含銅硫化物。
一、方法概述
氧化銅的分離 在煉銅爐渣中,游離的CuO和Cu2O的含量一般極少,可以不測(cè)定。當(dāng)需要測(cè)定時(shí),可用鹽酸羥胺溶液分離。于水浴上浸取數(shù)分鐘,氧化銅和氧化亞銅浸取率在90%以上,Cu2S、冰銅以及亞鐵酸銅浸取率很低。金屬溶解12%左右,反以金屬銅含量較高時(shí),不宜采用此法分離氧化銅。
金屬銅的分離 金屬銅可溶于HgCl2-乙醇溶液中,但當(dāng)直接浸取金屬銅時(shí),冰銅和白冰銅分別溶解10%和20%,即使加入還原劑,浸取率仍然較高。研究表明,巰基乙酸的氨性溶液,可使部分冰銅溶解,另一部分冰銅變成方黃銅礦,金屬銅也部分溶解,但是于巰基乙酸的氨性溶液中加入2,3-二巰基丙烷磺酸鈉或單寧時(shí),金屬銅的溶解被抑制。因此,在用HgCl2-乙醇溶液浸取金屬銅之前,用巰基乙酸-單寧(或2,3-二巰基丙烷磺酸鈉)的氨性溶液處理試樣,使部分冰銅溶解,另一部分冰銅轉(zhuǎn)化為黃銅礦。這樣可提高測(cè)定的準(zhǔn)確度。
硫化銅的分離 一部分硫化物已在分離金屬銅之前浸取。剩余的硫化銅可用溴-甲醇溶液浸取。在溴-甲醇溶液部亞鐵酸銅、磁性氧化鐵、硅酸鹽等溶解甚微,留在殘?jiān)小?/div>
其他化合物中銅的分離 留在最終殘?jiān)小?/div>
煉銅爐渣中銅的化學(xué)物相分析流程如下圖所示。應(yīng)指出,此流程更適合熔煉和吹煉爐渣。
圖中 煉銅爐渣中銅的化學(xué)物相分析流程
二、分析步驟
銅氧化物的測(cè)定 稱取0.2000g試樣,加入50mL預(yù)先加熱近沸的30g/L鹽酸羥胺溶液,水浴浸取5min,過(guò)濾,洗滌。于濾液中測(cè)定銅。
金屬銅的測(cè)定 浸取氧化銅后的殘?jiān)尤?0mL 2g/L單寧-15%巰基乙酸-85%氨水溶液,振蕩15min,過(guò)濾,洗滌。濾液測(cè)定銅為部分硫化銅Ⅰ。殘?jiān)迫脲F形瓶中,加入50mL 20g/L HgCl2-50g/L鹽酸羥胺-乙醇溶液,振蕩60min,過(guò)濾,洗滌。于濾液中測(cè)公平銅。為金屬銅。
部分硫化銅Ⅱ的測(cè)定 將上述殘?jiān)迫朐F形瓶中,加入50mL溴-甲醇溶液,振蕩30min,過(guò)濾,洗滌。濾液中測(cè)定銅?;蚺c前述的硫化銅Ⅰ之濾液合并測(cè)定銅。
其他化合物中銅的測(cè)定 于最終的殘?jiān)袦y(cè)定。
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