煉銅爐渣有熔煉爐渣、吹煉爐渣、精煉爐渣三種。熔煉爐渣中銅主要以冰銅、Cu₂S狀態(tài)存在,幾乎不含金屬銅，CuO和Cu₂O只在特殊情況下見到。硅酸鹽和磁性氧化鐵中含銅,可能以化物的細(xì)小包裹體形式存在,而不是以硅酸銅和亞鐵酸銅形式存在。吹煉爐渣中銅也主要是冰銅和Cu₂S,其次是少量金屬銅和硅酸銅，在含銅較高的吹煉爐渣中,Cu₂O的含量也隨之增加。精煉爐渣的組成與上述情況就有明顯區(qū)別，其中銅主要是金屬銅、Cu₂O、硅酸銅和亞鐵酸銅，幾乎不含銅硫化物。

    氧化銅的分離   在煉銅爐渣中，游離的CuO和Cu₂O的含量一般極少，可以不測定。當(dāng)需要測定時,可用鹽酸羥胺溶液分離。于水浴上浸取數(shù)分鐘，氧化銅和氧化亞銅浸取率在90%以上，Cu₂S、冰銅以及亞鐵酸銅浸取率很低。金屬溶解12%左右，反以金屬銅含量較高時，不宜采用此法分離氧化銅。

    金屬銅的分離   金屬銅可溶于HgCl₂-乙醇溶液中，但當(dāng)直接浸取金屬銅時,冰銅和白冰銅分別溶解10%和20%，即使加入還原劑，浸取率仍然較高。研究表明，巰基乙酸的氨性溶液，可使部分冰銅溶解，另一部分冰銅變成方黃銅礦，金屬銅也部分溶解,但是于巰基乙酸的氨性溶液中加入2，3-二巰基丙烷磺酸鈉或單寧時,金屬銅的溶解被抑制。因此，在用HgCl₂-乙醇溶液浸取金屬銅之前,用巰基乙酸-單寧（或2，3-二巰基丙烷磺酸鈉）的氨性溶液處理試樣，使部分冰銅溶解，另一部分冰銅轉(zhuǎn)化為黃銅礦。這樣可提高測定的準(zhǔn)確度。

    硫化銅的分離   一部分硫化物已在分離金屬銅之前浸取。剩余的硫化銅可用溴-甲醇溶液浸取。在溴-甲醇溶液部亞鐵酸銅、磁性氧化鐵、硅酸鹽等溶解甚微，留在殘渣中。

    其他化合物中銅的分離  留在最終殘渣中。

    煉銅爐渣中銅的化學(xué)物相分析流程如下圖所示。應(yīng)指出，此流程更適合熔煉和吹煉爐渣。

    銅氧化物的測定   稱取0.2000g試樣，加入50mL預(yù)先加熱近沸的30g/L鹽酸羥胺溶液，水浴浸取5min,過濾,洗滌。于濾液中測定銅。

    金屬銅的測定   浸取氧化銅后的殘渣，加入50mL 2g/L單寧-15%巰基乙酸-85%氨水溶液,振蕩15min,過濾,洗滌。濾液測定銅為部分硫化銅Ⅰ。殘渣移入錐形瓶中,加入50mL 20g/L HgCl₂-50g/L鹽酸羥胺-乙醇溶液，振蕩60min，過濾，洗滌。于濾液中測公平銅。為金屬銅。

    部分硫化銅Ⅱ的測定   將上述殘渣移入原錐形瓶中,加入50mL溴-甲醇溶液,振蕩30min，過濾,洗滌。濾液中測定銅?；蚺c前述的硫化銅Ⅰ之濾液合并測定銅。

    其他化合物中銅的測定   于最終的殘渣中測定。